二重窓って外窓のガラスから室内の空気を遮断するためだよね？
それなら外窓は結露しないでも、内窓の室内側のガラスが結露するよね？

図で表すと↓
室内の暑い空気|内窓|冷たい空気層|外窓|外の冷たい空気

だから、内窓の室内側は結露するはず。